磷氮系阻燃剂的合成及表征研究
发布者:xiesong 发布于:2017/1/5 15:23:05 点击率:5104
磷氮类膨胀型阻燃剂主要由炭源(成炭剂)、酸源(脱水剂)和气源(发泡剂)3部分组成。炭源是能生成膨胀多孔炭层的物质,一般是含碳丰富的多官能团(如-OH)成炭剂,如季戊四醇及其二缩醇、淀粉等,其有效性与活性羟基的数量有关,应在低于自身或塑料基体分解的温度下先与炭化催化剂反应。酸源一般是在加热条件下释放无机酸的化合物,对无机酸的要求是沸点高和氧化性不太强,它必须能使含碳多元醇脱水,但在火灾发生之前不宜发生脱水反应,所以常用的酸源都是盐或酯。气源是受热放出惰性气体的化合物,一般是铵类和酰胺类物质,如尿素、蜜胺、三聚氰胺等,须在适宜的温度下分解,并产生大量气体。
单体型磷氮类阻燃剂就是炭源、酸源、气源共同存在于同一分子中,分子结构中一般都含有自由的、可离子化的氢的衍生物,因此才能在加热时产生膨胀作用。混合型磷氮类阻燃剂是由磷酸盐、多元醇和含氮化合物三部分组成的混合物。其中比较典型的就是聚磷酸铵/季戊四醇/三聚氰胺(APP/PER/MEL)阻燃体系。
膨胀型阻燃剂在受热时,成炭剂在脱水剂作用下脱水成炭,炭化物在膨胀剂分解的气体作用下形成蓬松发孔封闭结构的炭层。该炭层为无定形炭结构,其实质是碳的微晶,一旦形成,其本身不燃,并可阻止塑料与热源间的热传导,降低塑料的热解温度。另外,多孔炭层可以同时阻止热解产生的气体扩散以及外部氧气扩散到未裂解塑料表面,使燃烧的塑料得不到足够的氧气和热能而自熄,是典型的凝聚相阻燃机理。炭层形成的历程是:
(1)在较低的温度下酸源释放出无机酸。
(2)在稍高与释放酸的温度下,发生酯化反应,体系中的胺可以作为酯化反应的催化剂。
(3)体系在酯化前和酯化过程中熔化。
(4)反应产生的水蒸气和由气源产生的不燃性气体使熔融体系发泡,与此同时,多元醇磷酸酯脱水炭化,形成无机物及炭残留物,且体系进一步膨胀发泡。
(5)体系胶化和固化,形成多孔泡沫炭层。