硅橡胶的氧指数较以碳为主链的橡胶高,在燃烧时热释放速率低,火焰传播速度慢,无滴落,且纯硅橡胶燃烧时几乎不生成有毒气体,在燃烧后会在表面形成陶瓷化的碳硅层,能阻止热、氧的交换和内部可燃物向外扩散与热、氧接触。由于硅橡胶在阻燃和耐高低温方面的特殊性能,使其在航空航天、电子电气、电力传输及机械部件等领域得到了广泛的应用。尽管如此,硅橡胶仍存在可燃的缺陷,特别是其容易阴燃,存在潜在的燃烧风险。而目前应用于宇航、电子电气及输电线路等方面的硅橡胶往往要在高温、发热、高电压及放电等条件下工作,所以对硅橡胶的阻燃性能提出了更高的要求,因此研究及制备具有良好阻燃性的硅橡胶在理论和应用方面都具有重要意义。

1燃烧特性和阻燃思路

硅橡胶在高温下可能发生以下几种反应:

(1)侧链有机基团的氧化。在高温热空气中侧链有机基团会被氧化,分解出甲醛和甲酸

小分子,同时引起分子间以硅氧键交联。

(2)主链热重排降解。未封端或部分封端的硅橡胶通常有一定量的端羟基,在高温下端羟基会引发分子主链解扣式的降解反应,分解出小分子环硅氧烷。在更高温度下,即使是封端的硅橡胶分子链也会引发硅氧主链的热降解重排,分解出小分子硅氧烷。

(3)在300℃以上硅橡胶侧链的硅碳键也会裂解,产生甲烷等有机气体,分子间通过硅碳键形成交联。

(4)在更高的温度下燃烧可生成二氧化硅,硅橡胶表面会形成由碳、硅和氧元素组成的陶

瓷层,这层陶瓷层具有一定的强度,可以起到阻隔热量和可燃气体与氧气交换传递的作用。

  通过对硅橡胶燃烧特性的分析可以看出,发生解扣式降解生成环硅氧烷小分子对硅橡胶的阻燃不利;分子间发生交联可形成较之前更稳定的结构,可在一定程度上抑制燃烧的继续;燃烧后生成的陶瓷层可以起到阻隔热量和氧气与可燃物传递及反应的作用,从而抑制燃烧的继续进行。虽然硅橡胶燃烧后生成的陶瓷层能起到阻燃的作用,但是生成的陶瓷层往往呈灰状,或不够连续,强度也不高,容易剥落,大大降低了其应有的阻燃功效。

所以提高硅橡胶的阻燃性能可从以下几方面考虑:

(1)促进起阻隔作用的陶瓷层的生成,提高其连续性和强度;

(2)提高硅橡胶的稳定性,促进硅橡胶在高温下的交联,形成较稳定的结构;

(3)防止解扣式降解,减少可燃性小分子的放出;

(4)捕捉燃烧反应生成的自由基,抑制和减缓燃烧反应;

(5)加入无机填料,利用其分解吸收热量,以达到降低聚合物温度、提高导热性及稀释可

燃物浓度等目的。

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