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聚烯烃的燃烧机理
发布者:阻燃剂  发布于:2017/9/2 9:18:40  点击率:6448

  聚烯烃由于其优异的力学性能、化学稳定性和易加工性等被广泛应用在生活的各个方面。但由于聚烯烃由碳、氢两种元素组成,这种化学结构使其很容易燃烧,且释放大量烟气和有毒气体。

  聚烯烃的易燃性不仅限制了其应用,直接或间接引起的火灾数量也不计其数。火灾不仅造成了巨大的经济损失,更为可怕的是,燃烧过程中释放的热量、烟气和有毒气体会危及人民的宝贵生命。

  因此,提高聚烯烃的阻燃性能成为扩展其应用的必经之路;同时降低它在燃烧过程中释放的可燃气体量对于保护人民的生命财产安全也非常重要。

  1 聚烯烃的燃烧机理

  为了解决聚烯烃的阻燃难题,我们首先要理解聚烯烃的燃烧过程和机理。聚合物的燃烧是一个相当复杂的过程,多种因素会影响其进程。近年来的研究报道更倾向于指出:聚合物材料的燃烧过程受热量、氧气、可燃物和自由基反应四种因素影响。

  对聚乙烯来说,它在惰性气氛和空气中受热降解可遵循反应,PE 主链上的碳-碳键受热发生断裂形成大分子碳自由基。碳自由基可能会重新组合,也有可能发生氢转移或脱氢反应进一步形成较小分子量的自由基或烯烃,最终会形成小分子降解产物。所以 PE 裂解产物以烯烃、烷烃等碳氢化合物为主。 

  在空气(氧气)下,温度低于 200 ºC 受热时,PE 链会发生脱氢反应形成烷基自由基,它很容易被氧化进一步形成过氧化烷基自由基。当温度处于 200-250 ºC 之间时,烷基自由基的氧化过程是可逆进行的;同时烷基自由基可以与氧气反应形成氢过氧化物烷基自由基。当温度进一步升高时,由于链末端自由基浓度增加,此时自由基 β 断裂、烷基自由基与氧气的加成反应以及聚合物链受热脱氢这三者之间存在竞争。当温度超过 300 ºC 时,碳-碳键开始无规断裂,PE 大面积发生降解,质量损失进一步增加。所以 PE 的热氧化降解产物以酮类、酯类等羰基化合物和碳氢化合物为主。综上所述,PE 在惰性气氛和空气下的降解均以自由基链反应的方式进行,因此自由基的浓度高低在 PE 的热降解过程中发挥着非常重要的作用。

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