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有机添加型阻燃剂是指含磷、氮、硅、硼、溴。氯等阻燃元素的有机化合物。其具有和基体相容良好等优点,但存在易挥发、毒性和合成难度相对较大等问题。而且,有些阻燃剂在燃烧过程中会放出有毒有害气体,如含卤阻燃剂等。有机磷系化合物是阻燃PUF领域中研究应用最为广泛的一种添加型阻燃剂。磷酸酯类是主要的一类有机磷系添加阻燃剂。无卤磷酸酯阻燃剂常见的有甲基膦酸二甲酯(DMMP)、乙基膦酸二乙酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基异辛酯、3-亚丙基二磷酸酯、2-亚乙基二磷酸酯等。DMMP是一种典型的高磷态磷酸酯类阻燃剂,含磷25%(质量分数),阻燃性能优良,添加量少,能和水等多种溶剂相容。DMMP在高温下分解成磷酸,继续失水成焦磷酸,最终生成偏磷酸和聚偏磷酸覆盖在基体表面,阻止热量和氧气的传递,起到阻燃的作用。
另外,DMMP产生的偏磷酸能使聚合物碳化并产生大量的水汽,有利于阻燃作用的发生。有报道称:在聚氨酯软泡中只要添加5%~10%(质量分数)的DMMP,即可达到离火自熄的效果。而在硬质聚氨酯泡沫中添加4.8%的DMMP,氧指数可达24.5%。Schmelzer等研究发现:采用双酚A型和芳香多磷酸盐的聚碳酸酯复合体系共同改善PUF的阻燃性能,复合材料垂直燃烧达到V-0级。在硼系有机阻燃剂中,由硼酸和1,2-丙二醇制得的硼酸酯添加到聚氨酯泡沫中,结果表明:随着硼酸酯含量的增加,材料的压缩强度、封闭泡沫的含量和残炭率都有所上升,氧指数也从25%提高到27%。
有机硅化合物(如聚硅倍半氧烷等)是一种新型的无卤阻燃剂,由于化合物中含有Si—O键,燃烧时易生成Si—C键,在燃烧物表层形成炭化物无机炭层与白色燃烧残渣。该炭层具有隔热、隔氧、阻止热降解挥发物的逸出和防止熔体滴落等作用,最终起到阻燃的目的。
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